鋁合金管材板材的耐腐蝕技術(shù)
鋁及鋁合金在大氣中雖能自然形成一層氧化膜,但膜薄(40- 50A)而疏松多孔,為非晶態(tài)的、不均勻也不連續(xù)的膜層,不能作為防護(hù)一裝飾性膜層.隨著鋁制品加工工業(yè)的不斷發(fā)展,在工業(yè)上采用陽極氧化或化學(xué)氧化的方法,在鋁及鋁合金制件表面生成一層氧化膜,以達(dá)到防護(hù)一裝飾的目的。經(jīng)化學(xué)氧化杜理獲得的氧化膜,厚度一般為0.3~4um,質(zhì)軟、耐磨和抗蝕性能均低于陽極氧化膜.所以,除有用途外,很少單獨(dú)使用.但它有較好的吸附能力,在其表面再涂漆,可提高鋁制品的耐蝕性和裝飾性。
一、采用陽極氧化
經(jīng)陽極氧化處理獲得的氧化膜,厚度一般在5-20v m,硬質(zhì)陽極氧化膜厚度可達(dá)60- 2500m. 其具有較高的耐蝕性.這是由于陽極氧化膜有較高的化學(xué)穩(wěn)定性.鋁和鋁合金耐腐蝕的特點(diǎn)區(qū)別:經(jīng)測試,純鋁的陽極氧化膜比鋁合金的陽極氧化膜耐蝕性好.這是由于合金成分夾雜或形成金屬化合物不能被氧化或被溶解,而使氧化膜不連續(xù)或產(chǎn)生空隙,從而使氧化膜的耐蝕性大為降低.所以,一般經(jīng)陽極氧化后所得的膜必須進(jìn)行封閉處理,才能提高其耐蝕性能。所以鋁的經(jīng)陽極氧化法處理后要比鋁合金的耐腐蝕性強(qiáng)。
1 鋁和鋁合金在自然環(huán)境中能生成一層極薄的氧化膜。
2 鋁比鋁合金的耐腐蝕性好。
3 鋁的純度越高耐腐蝕性能越高.
4 鋁合金品種繁多,不同鋁合金耐腐蝕性能差別很大,以鋁鎂合金防護(hù)性能較好,鋁銅合金及鑄鋁合金防腐性能較差。
5 經(jīng)過陽極氧化或化學(xué)氧化的鋁及鋁合金,其防腐性能都會有較大提高,但防護(hù)能力的比較關(guān)系不改變,即原來好的仍好,原來差的仍差。
二、電沉積
電沉積是金屬或合金從其化合物水溶液、非水溶液或熔鹽中電化學(xué)沉積的過程。是金屬電解冶煉、電解精煉、電鍍、電鑄過程的基礎(chǔ)。這些過程在一定的電解質(zhì)和操作條件下進(jìn)行,金屬電沉積的難易程度以及沉積物的形態(tài)與沉積金屬的性質(zhì)有關(guān),也依賴于電解質(zhì)的組成、pH值、溫度、電流密度等因素。吳向清等利用電化學(xué)方法對ZL105鋁合金表面電沉積Ni2SiC復(fù)合鍍層的耐蝕性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,Ni2SiC復(fù)合鍍層的表面形貌與純Ni鍍層截然不同,耐蝕性能優(yōu)于純Ni鍍層,經(jīng)過300℃×2h熱處理后,耐蝕性能進(jìn)一步得到提高。
三、多弧離子鍍層
多弧離子鍍是真空室中,利用氣體放電或被蒸發(fā)物質(zhì)部分離化,在氣體離子或被蒸發(fā)物質(zhì)粒子轟擊作用的同時,將蒸發(fā)物或反應(yīng)物沉積在基片上。離子鍍把輝光放電現(xiàn)象、等離子體技術(shù)和真空蒸發(fā)三者有機(jī)結(jié)合起來,不僅能明顯地改進(jìn)了膜質(zhì)量,而且還擴(kuò)大了薄膜的應(yīng)用范圍。
其優(yōu)點(diǎn)是薄膜附著力強(qiáng),繞射性好,膜材等。離子鍍種類很多,蒸發(fā)遠(yuǎn)加熱方式有電阻加熱、電子束加熱、等離子電子束加熱、高頻感應(yīng)加熱等。多弧離子鍍采用的是弧光放電,而并不是傳統(tǒng)離子鍍的輝光放電進(jìn)行沉積。簡單的說,多弧離子鍍的原理就是把陰極靶作為蒸發(fā)源,通過靶與陽極殼體之間的弧光放電,使靶材蒸發(fā),從而在空間中形成等離子體,對基體進(jìn)行沉積。在ZL201鋁合金表面多弧離子鍍Ti-Cr-N涂層,并在Ti-Cr-N涂層上制備一層脂類薄膜[10]。結(jié)果表明:Ti-Cr-N涂層中的Cr以固溶體的方式存在于TiN晶體中,沒有形成單獨(dú)的CrN相;涂層可以有效提高ZL201鋁合金的抗鹽霧腐蝕的能力。
四、化學(xué)復(fù)合鍍層
在鍍覆溶液中加入非水溶性的固體微粒,使其與主體金屬共同沉積形成鍍層的工藝稱之為復(fù)合鍍。若采用電鍍的工藝則稱之為復(fù)合電鍍;若采用化學(xué)鍍的工藝則稱之為復(fù)合化學(xué)鍍。所得鍍層稱為復(fù)合鍍層。原則上,凡可鍍覆的金屬均可作為主體金屬,但研究和應(yīng)用較多的是鎳、鉻、鈷、金、銀、銅等幾種金屬。作為固體微粒主要有兩類,一類是提高鍍層耐磨性的高硬度、高熔點(diǎn)的微粒;一類是提高鍍層自潤滑特性的固體潤滑劑微粒。在鑄鋁表面制備Ni-P-金剛石化學(xué)復(fù)合鍍層[11],結(jié)果表明,硫酸高鈰能促進(jìn)金剛石微粒進(jìn)入鍍層,隨硫酸高鈰含量增加鍍液穩(wěn)定性大幅提高后趨于平穩(wěn),Ni-P-金剛石復(fù)合鍍層耐磨性優(yōu)于Ni-P鍍層,添加2mg/L硫酸高鈰后進(jìn)一步顯著提高,與Ni-P鍍層相比,復(fù)合鍍層耐蝕性差,添加硫酸高鈰后有所改善。
五、化學(xué)轉(zhuǎn)化膜
化學(xué)轉(zhuǎn)化膜是使金屬與特定的腐蝕液相接觸,在一定條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在金屬表面形成一層附著力良好的、難溶的生成物膜層。這些膜層,或者能保護(hù)基體金屬不受水和其它腐蝕介質(zhì)的影響,或者能提高有機(jī)涂膜的附著性和耐老化性,或者能賦予表面其它性能。化學(xué)轉(zhuǎn)化膜由于是基體金屬直接參與成膜反應(yīng)而生成,因而與基體的結(jié)合力比電鍍層和化學(xué)鍍層大的多。金屬都可以在選定的介質(zhì)中通過轉(zhuǎn)化處理,得到不同應(yīng)用目的的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜,但目前工業(yè)上應(yīng)用較多的是鋼鐵、鋁、鋅、銅、鎂及其合金。化學(xué)轉(zhuǎn)化膜同金屬上別的覆蓋層(例如金屬的電沉積層)不一樣,它的生成有基底金屬的直接參與,與介質(zhì)中陰離子生成自身轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物(MmAn),因此也可以說化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的形成實(shí)際上可看作是受控的金屬腐蝕的過程。化學(xué)轉(zhuǎn)化膜按膜的主要組成物的類型分為:氧化物膜,磷酸鹽膜,鉻酸鹽膜,草酸鹽膜等。
鋁合金在大氣環(huán)境下容易發(fā)生晶間腐蝕而破壞。目前應(yīng)用的高強(qiáng)度鑄造鋁合金一般含有硅、銅、鎂等元素,這些元素的加入增加了合金的腐蝕敏感性。其次是表面硬度低,容易磨損,外表光澤不能保持長久,所以要求有較高的保護(hù)措施。其中在鋁合金表面上生成化學(xué)轉(zhuǎn)化膜具有設(shè)備簡單、成本低、投資省等優(yōu)點(diǎn)。彭靚等[12]采用鉻酸鹽法在Y112合金上生成化學(xué)轉(zhuǎn)化膜,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該轉(zhuǎn)化膜具有高的耐腐蝕性,并具有美觀的金黃色外表面。
以錳酸鹽和鋯鹽為主鹽,在鋁合金表面化學(xué)氧化得到的化學(xué)氧化膜[13]的腐蝕電位比鋁合金試樣的腐蝕電位正0.45V左右,腐蝕電流密度僅0.286μA/cm2;交流阻抗譜圖低頻端的阻抗值比鋁合金試樣的值大一個數(shù)量級;鋁合金化學(xué)氧化膜外觀呈金黃色,具有規(guī)則排列的柱狀生長結(jié)構(gòu)。
葛圣松等用無鉻化學(xué)方法在鑄鋁合金表面制得黑色轉(zhuǎn)化膜,利用點(diǎn)滴試驗(yàn)評價了膜的耐蝕性能。分別采用掃描電鏡及電子探針觀察膜的形貌、測定其組成元素,最后提出了黑色膜的形成機(jī)理和耐蝕機(jī)理。
六、結(jié)語
鑄造鋁合金的表面耐腐蝕性處理可以通過電化學(xué)方法得以改善。現(xiàn)有的研究多停留在試樣上,應(yīng)用研究較少。在實(shí)際應(yīng)用中,單獨(dú)用一種工藝技術(shù)就能提高鑄造鋁合金的防護(hù)性、裝飾性和功能性問題比較少見,對現(xiàn)有的改性技術(shù)綜合考慮,對此開展系統(tǒng)的研究。鑄造鋁合金的表面耐腐蝕性的綜合研究有意義。